

絲印油墨促進(jìn)劑(也稱為固化促進(jìn)劑)的固化機(jī)理主要取決于它所應(yīng)用的油墨體系類型。最常見的應(yīng)用是在紫外光固化(UV)油墨中,用于顯著加速固化過程。其核心原理如下:
1. 光引發(fā)劑增效作用(核心機(jī)理):
* UV油墨固化依賴于光引發(fā)劑吸收特定波長的紫外光能量,從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。
* 激發(fā)態(tài)的光引發(fā)劑不穩(wěn)定,會(huì)通過化學(xué)鍵斷裂(裂解型)或從其他分子奪取氫原子(奪氫型)等方式,產(chǎn)生具有高反應(yīng)活性的初級(jí)自由基。
* 促進(jìn)劑(通常是胺類化合物)的主要作用就是與奪氫型光引發(fā)劑(如二苯甲酮類、硫雜蒽酮類)協(xié)同增效:
* 激發(fā)態(tài)的光引發(fā)劑從促進(jìn)劑分子上奪取一個(gè)氫原子(比從預(yù)聚物/單體上奪氫更容易),生成一個(gè)胺烷基自由基(由促進(jìn)劑產(chǎn)生)和一個(gè)半頻哪醇自由基(由光引發(fā)劑產(chǎn)生)。
* 胺烷基自由基具有非常高的反應(yīng)活性,能迅速攻擊油墨中的丙烯酸酯雙鍵(預(yù)聚物和單體),引發(fā)聚合鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
* 同時(shí),半頻哪醇自由基也可能參與引發(fā)或終止反應(yīng)。
* 關(guān)鍵效果: 促進(jìn)劑極大地提高了自由基生成的效率和速率(尤其是胺烷基自由基),并顯著降低了氧阻聚效應(yīng)(胺烷基自由基能更快地消耗體系中的氧氣)。這使得UV固化反應(yīng)啟動(dòng)更快、進(jìn)行更徹底,即使在較低的UV能量或較短的曝光時(shí)間下也能實(shí)現(xiàn)充分固化。
2. 降低固化能量門檻:
* 通過提高光引發(fā)效率,促進(jìn)劑有效降低了油墨完全固化所需的最低紫外光能量(劑量)。這對(duì)于提高印刷速度、減少能耗、或在使用較低功率UV燈時(shí)保證固化質(zhì)量至關(guān)重要。
3. 加速聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué):
* 產(chǎn)生的胺烷基自由基活性極高,能更快地與丙烯酸酯單體/低聚物反應(yīng),大大縮短了鏈引發(fā)和鏈增長階段所需的時(shí)間,從而整體加速了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的形成速度。
4. 緩解氧阻聚:
* 氧氣是自由基聚合的強(qiáng)抑制劑,會(huì)消耗引發(fā)產(chǎn)生的自由基,導(dǎo)致表面發(fā)粘(固化不完全)。
* 高活性的胺烷基自由基能優(yōu)先與氧氣反應(yīng),消耗掉油墨表面附近的氧氣,形成一層保護(hù)層,減少氧氣對(duì)深層聚合反應(yīng)的干擾,顯著改善表面固化效果,減少粘性。
其他體系(如溶劑型/水基型)的促進(jìn)劑:
* 在溶劑型或水基油墨中,“促進(jìn)劑”通常指催干劑(如鈷、錳、鋯等金屬皂)。
* 其機(jī)理是催化油墨中干性植物油或改性樹脂的氧化聚合反應(yīng):
* 主催干劑(如鈷):主要催化吸氧過程,加速過氧化氫物的形成。
* 助催干劑(如鋯、鈣):促進(jìn)過氧化氫物分解產(chǎn)生自由基,引發(fā)聚合交聯(lián);并改善膜層性能(如硬度、底層固化)。
* 它們通過金屬離子的變價(jià)特性,加速自由基的產(chǎn)生和傳遞,促進(jìn)油墨氧化干燥成膜。
總結(jié):
對(duì)于應(yīng)用最廣泛的UV絲印油墨,促進(jìn)劑的核心固化機(jī)理是作為光引發(fā)增效劑,通過與特定光引發(fā)劑(奪氫型)協(xié)同作用,高效生成高活性自由基(胺烷基自由基),從而大幅提升光引發(fā)效率、加速聚合反應(yīng)速率、降低所需固化能量并有效抑制氧阻聚,最終實(shí)現(xiàn)油墨在高速印刷條件下快速、徹底、表面干燥的固化效果。它如同固化反應(yīng)的“助燃劑”,極大地優(yōu)化了UV固化的效率和性能。
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