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以9-蘇酮和鹽酸輕胺為原料,加入9 -酮摩爾量一半的 K,CO,在95%乙醇中回流反應3 h,經簡單后處理,可得9-蘇酮肪純品,收率超過 95%,高于文獻較好收率;在與 9 -酮投料比為 4:11 mol/L HCl調節(jié)酸度,水浴 70 C還原5 h,可以60.1%的收率得到9 -胺鹽純品,此還原條件未見文獻報道。上述合成方法,成本低廉,操作簡便,可十克級或百克級合成,顯示了廣闊的工業(yè)應用前景.
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對芴酮 的生成:
把 10g三醋酸一1, 2, 4-_酷加熱溶于 170ml?。担埃サ囊掖既芤?。 在加 熱至近沸騰時, 加入 5g對 甲醛。 于攪 拌下 逐滴加入 8ml硫 酸. 在密 閉燒瓶 中于 室溫下放 置 3~4周. 用布 氏漏斗 抽濾得紫紅色沉 淀物, 以少量乙醇洗滌三次. 用 80ml蒸餾水把沉 淀物移人燒杯. 在 70t2~80℃下持續(xù)攪 拌 lh, 趁熱抽濾, 紅色沉 淀物 用 溫水洗 滌, 干燥 , 產量 2.6g.
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碳酸鹽催化芴一步法合成 9-芴用于蒽渣中菲的提取分離
以二亞砜(DMSO) 或 N,N-二甲酰胺和乙醇的混合液為溶劑,碳酸鹽為催化劑, 芴一步法羥化合成 9-芴。 考察了乙醇的加入量、 碳酸鹽種類、反應溫度、 反應時間、 物料配比及無機鹽等對產物分布的影響。 以 DMSO + 10% 乙醇
或純?yōu)槿軇?n(芴): n(甲醛): n(碳酸鉀) = 1: 1: 0.2 時, 在 13o C 下反應 15 min, 9-芴的收率約為 25%, 選擇性大于 82%。 乙醇的加入能促進脫水產物的生成, 無機鹽CaCl 2 和 ZnCl 2 能抑制副反應。
用液固比 0.8: 1 的對蒽渣進行預處理,9-芴甲基琥珀酰亞氨基碳酸酯現貨, 獲得含量約為 70%菲和芴富集物, 質量比接近 4: 1。 以質量比 4: 1 的菲和芴混合物為原料, 單次反應 9-芴的收率較低,菲不參與反應但會影響傳質過程。 經 5 次循環(huán)反應后, 菲的收率和純度分別為97.61%和 93.22%; 9-芴總收率為 66.53%, 平均純度為 94.96%。 以預處理過的蒽渣為原料,一次反應后 9-芴的收率為 8.32%, 難以分離。
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